Elektroda chlorosrebrowa
Roztwór nasycony to roztwór, który w określonych warunkach termodynamicznych (ciśnienie, temperatura) nie zmienia swego stężenia w kontakcie z substancją rozpuszczoną. W praktyce oznacza to, że bez zmian warunków termodynamicznych z roztworu nasyconego nie wytrąca się żaden osad, ale nie można też w nim rozpuścić już więcej substancji.Aktywność molowa związków chemicznych to efektywne stężenie tych substancji, uwzględniające odchylenia tych związków od zachowania idealnego, wynikające ze zjawisk dyfuzyjnych, lepkościowych lub elektromagnetycznych mających miejsce w stężonych roztworach lub gazach pod wysokim ciśnieniem.
Elektroda – końcowy element niektórych układów lub urządzeń elektrycznych, przewodnik elektryczny wysyłający ładunek elektryczny lub przyjmujący go z otoczenia, albo kształtujący pole elektrostatyczne w swoim otoczeniu.
Elektroda chlorosrebrowa – rodzaj elektrody stosowanej jako elektroda wzorcowa w pomiarach elektrochemicznych. Zbudowana z metalicznego srebra (w formie drutu lub płytki) pokrytego warstwą chlorku srebra (AgCl), zanurzonego w nasyconym roztworze chlorku potasu (KCl). Jej potencjał standardowy związany z reakcją elektrodową:
ΑgCl + e → Ag + Cl
w temperaturze 25 °C wynosi +0,22 V dla stężenia jonów chlorkowych równych 1M.
Zastosowanie w podwyższonej temperaturze[ | edytuj kod]
Odpowiednio skonstruowana ciśnieniowa elektroda chlorosrebrowa może być stosowna w temperaturach do 300 °C. Potencjał standardowy tej elektrody (tzn. potencjał gdy aktywność jonu chlorkowego wynosi 1 mol/kg) jest funkcją temperatury:
Bard i współpr. podali następujące równanie pozwalające wyliczyć potencjał standardowy elektrody chlorosrebrowej w zakresie 0–95 °C: E(V) = 0,23695 − 4,8564x10t − 3,4205x10t − 5,869 x 10t gdzie t to temperatura w °C
Poprawiona zależność dla wyższych temperatur, która odzwierciedla dane z tabeli powyżej wyrażona jest wzorem:
E(V) = 0,23755 − 5,3783x10t − 2,3728x10t − 2,2671x10(t+273) dla 25 < t < 275 °C.
Ekstrapolacja do 300 °C daje E = −0,138 V.
Przypisy[ | edytuj kod]
- Greeley, Richard S., Smith, William T., Stoughton, Raymond W., Lietzke, M. H.. Electromotive force studies in aqueous solutions at elevated temperatures. I. The standard potential of the silver-silver chloride electrode. „The Journal of Physical Chemistry”. 64 (5), s. 652-657, 1960. DOI: 10.1021/j100834a031.
- Allen J. Bard, Roger Parsons, Joseph Jordan: Standard Potentials in Aqueous Solution. CRC Press, 1985, s. 304. ISBN 978-0-8247-7291-8.
- Joseph C. Farmer: Waste package degradation expert elicitation panel: Input on the corrosion of CRM alloy C-22. Office of Scientific and Technical Information, 1998-02-26. DOI: 10.2172/664591. [dostęp 2015-01-25].